ГЛАВА 1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ И ПРИМЕНЕНИЕ ВАНАДИЯ   1.1. Свойства и применение ванадия   Ванадий - химический элемент 5-й группы периодической системы химических элементов Дмитрия Ивановича Менделеева. А так ванадий – это твердый металл серо-стального цвета.   По внешнему виду металл напоминает сталь своим серебристо-серым цветом. Но на этом сходство заканчивается. Строение ванадия: кубическая объемноцентрированная решетка с параметрами a=3,024A и z=2. Плотность составляет 6,11 г/ см3.   Плавится он при температуре 1920о С, а кипеть начинает при 3400оС. А вот нагревание на открытом воздухе до температуры выше 300оС снижает пластические свойства металла и делает его хрупким, повышая при этом твердость.    Чистый металл отличается своей пластичностью и поэтому хорошо обрабатывается ковкой, штамповкой, прессованием и прокаткой. Обработка сваркой и резкой должны проходить в инертной среде, т. к. при нагревании теряется пластичность.   При обработке металл практически не подвержен наклепу и может выдержать большие нагрузки при обжатии в холодном виде без промежуточного отжига. Он устойчив к коррозии и не изменяется под влиянием воды, в том числе и морской, а также слабых растворах некоторых кислот, солей и щелочей.   Ванадий химический элемент, достаточно распространенный в земных породах, но в чистом виде не встречается, присутствуя в минералах в рассеянном состоянии. Скопления его в породах присутствуют очень редко. Это редкий металл. Руда с содержанием 1% чистого вещества относится к категории богатой.   В промышленности не пренебрегают даже рудами с содержанием 0,1% дефицитного элемента. В малых концентрациях он встречается более чем в сорока минералах. Значимыми для промышленности можно назвать роскоэлит, называемый ванадиевой слюдкой, в котором содержится до 29% пятиокиси V2O5, карнотит (урановая слюдка), содержащий 20% V2O5, и ванадинит с содержанием 19% V2O5.   Крупные месторождения руд, содержащие металл, находятся в Америке, ЮАР, России, Финляндии и Австралии. Большое месторождение есть в горах Перу, где он представлен патронитом V2S5, содержащим серу. При его обжиге образуется концентрат, содержащий до 30% V2O5.   Технология извлечения металла зависит от требований к его чистоте и области использования. Основные методы, применяемые в технологии его получения – это йодидный, кальцетермический, алюминотермический, углетермический в вакууме, хлоридный.       В основе технологии йодидного метода лежит термическая диссоциация йодида ванадия. Распространенным является получение металла восстановлением V2O5 термическим методом с применением кальция или алюминия. При этом происходит реакция по формуле: V2O5+5Ca = 2V+5CaC+1460 кДж с выделением тепла, которого достаточно для расплавления образовавшегося V, что позволяет ему стекать и собираться в твердом виде. Чистота металла, полученного таким способом, достигает 99,5%.       Современный способ извлечения V — это восстановление оксидов в условиях вакуума углеродом при температуре от 1250о С до 1700о С. Метод хлоридной добычи заключается в восстановлении VCl3 жидким магнием.       На территории Росси магматические залежи представлены:       ·        Восточно-Уральскими месторождениями – Первоуральским, Качканарским, Гусевогорским.   ·        Западно-Уральскими – Копанским, Кусинским, Маткальским и Медведевским.   ·        Карело-Кольскими. Елеть Озером и Пудожгорским.   ·        Кузнецко-Саянскими. Кедранским и Лысаковским.   ·        Восточно-Забайкальскими. Кручининским.   ·        Сибирскими трапповыми. Байкитиковым и Камышевским месторождениями.   ·        Осадочные залежи с высоким уровнем содержания ванадия – это нефтяные сернистые месторождения Поволжья и Урала.                           Крупнейшие зарубежные ванадиевые месторождения:       ·        Магматические. Лак-Тио, Миллз, Пьюиджелон в Канаде; Тегавус в США; Родсенд и Сельвог в Норвегии; Таберг в Швеции; Бушвельд в ЮАР; Баррамби в Австралии.   ·        Выветривания. Брокен-Хилл на территории Замбии. Абенаб, Берг-Аунас, Тсумеб в Намибии. Также месторождения подобного типа распространены в США, Мексике, Аргентине, Австралии.   ·        Прибрежно-морские россыпи ванадия находятся на берегах Индии, Австралии и Новой Зеландии.   ·        Характерным представителем осадочного асфальтитного месторождения с высоким содержанием патронита, является МинасРагра в Перу.   ·        Метаморфенные залежи имеются в США, Норвегии и Финляндии (Отанмяки).   Разведанные запасы ванадия в месторождениях составляли 14 млн. тонн. Из них:   5,1 млн. тонн приходилось на Китай.   5 млн. тонн – на Россию.   3,5 млн. тонн на ЮАР.   0,4 млн. тонн на другие страны мира.   Гора Качканар является единственным источником ванадиевой руды в России. Осознанная геологическая разведка рудного месторождения началась в первой половине 30-х годов прошлого века. Идея широкого промышленного использования руд с очень низким содержанием железа была чрезвычайно смелой, не имевшей прецедента в мировой практике, поэтому критиков этой идеи было немало. Но тем не менее в 1956 году советское правительство решило построить на Качканаре горно-обогатительный комбинат для поставки ванадиевой руды Нижнетагильскому металлургическому комбинату, а со временем и всем металлургическим заводам Урала. Первоначально производственная мощность определялась в 15 млн тонн сырой руды и 3 млн тонн железо-ванадиевого концентрата. В итоге КГОК превратился в одно из ведущих горно-обогатительных предприятий СССР и Европы.       При средних содержаниях пентоксида ванадия в руде на уровне 0,14% пытаться извлечь его традиционными методами затруднительно. Поэтому был найден иной способ: при доменной плавке ванадийсодержащих железных руд или агломератов после магнитного обогащения получается ванадиевый чугун, в который переходит 80–85% V. Далее в процессе передела чугуна в сталь основная часть ванадия превращается в шлак, который перерабатывают с получением пентоксида ванадия, ванадата кальция или ванадата железа. А уже из них выплавляют феррованадий, доводя при необходимости производство до металлического ванадия или его соединений высокой степени чистоты.       Таким образом, на рынке ванадий представлен в виде пятиокиси ванадия и феррованадия.   Пятиокись ванадия.   Пятиокись ванадия представляет собой порошок от оранжево-желтого до кирпично-коричневого цвета.   Химические свойства: молекулярный вес 181,88.  Плотность составляет 3,357 г/см³. Температура плавления – 690 °C. Вещество слабо растворяется в воде, но не растворяется в этаноле. Вступает в реакцию с кислотами и щелочами. Пятиокись ванадия является токсичным продуктом, а также сильным окислителем.    Пентоксид ванадия, основной коммерческий продукт ванадия, используется, главным образом, в производстве сплавов железа и алюминия (в виде феррованадия), в качестве катализатора окисления в химической промышленности, вводят в состав стекла и люминофоров, а также применяют во многих других отраслей промышленности.   Учитывая непрерывное развитие новых энергетических технологий, в аккумуляторной промышленности существует возрастающая потребность в высокочистом пентоксиде ванадия (с чистотой выше 3N5), включая полностью ванадиевый проточный редокс-аккумулятор (VRB) с хорошими крупномасштабными характеристиками накопления энергии, литий-ионный аккумулятор на основе ванадата, используемый в электрических автомобилях и тому подобное. Однако, в общем, существующей промышленной технологией можно получить лишь пентоксид ванадия с чистотой 2N5 (то есть продукт согласно спецификации, приведенной в HGT 3485-2003), который с трудом может отвечать требованиям, предъявляемым к пентоксиду ванадия для аккумуляторной промышленности.   Феррованадий.   Феррованадий - легирующий сплав железа и ванадия с минимальным содержанием ванадия 35,0% по массе и максимальным - 85,0% по массе, полученный путем восстановления.   Феррованадий плавится при температуре 1 450оС. Его плотность — 6,7 г/см3 — незначительно зависит от количества примесей. Поскольку пыль феррованадия вредит здоровью человека, ее относят ко второму классу опасности.   Металлургическая промышленность использует сплав, чтобы улучшить свойства легированных сталей.   Применение феррованадия позволяет:   ·        повысить жаропрочность стали;   ·        получить мелкокристаллическую структуру;   ·        увеличить ударную вязкость и сопротивляемость металла отпуску;   ·        сделать сталь прочной и устойчивой к механическому воздействию;   ·        повысить прокаливаемость стали;   ·        повысить устойчивость стали к знакопеременным нагрузкам.   ·        уменьшить восприимчивость к наклепу.   В черной металлургии сплав служит легирующим компонентом при производстве чугуна и других металлов. Азотированный феррованадий используют, чтобы легировать морозостойкие и нержавеющие стали для металлорежущих инструментов.   Феррованадий востребован в авиа- и судостроении, промышленной химии, сфере атомных технологий. Легированные им сплавы служат материалом для производства износоустойчивых инструментов, деталей ракет, морских и воздушных судов.   Количество ванадия в качественном сплаве четко регламентировано ГОСТ и должно составлять от 35% до 85%. Благодаря феррованадию металлы приобретают устойчивость к щелочам, а также серной и соляной кислотам.   1.2. Стандарты и технические характеристики ванадия   Таблица 1.1   Спецификация пятиокиси ванадия         |     Показатель     |        Значение   показателя     |         |     Содержание   основного вещества (V2O5), %     |        99,5     |         |     Массовая доля   оксида кремния (SiO2), %     |        0,11     |         |     Массовая доля серы   (S), %     |        0,01     |         |     Массовая доля   оксида калия (K2O), %     |        0,002     |         |     Массовая доля   оксида кальция (CaO), %     |        0,004     |         |     Массовая доля   оксида натрия (NA2O), %     |        0,004     |         |     Содержание мышьяка   (As), % <     |        0,001     |         |     Массовая доля   оксида магния (MgO),% <     |        0,005     |         |     Массовая доля    никеля, % <     |        0,001     |         |     Массовая доля   молибдена  (Mo), %     |        0,002     |         |     Содержание окиси   железа (Fe2O3), %     |        0,002     |         |     Содержание окиси   алюминия (Al2O3), %     |        0,004     |        Источник: по данным открытых источников информации   Таблица 1.2   Марки и состав феррованадия        |     Марка     |        Содержание,   %     |         |     Ванадий     |        Марганец     |        Кремний     |        Углерод     |        Медь     |        Мышьяк     |        Алюминий     |        Фосфор     |        Сера     |         |     не   более     |         |     ФВд50У0,4     |        48-60     |        2,7     |        1,8     |        0,4     |        0,2     |        0,01     |        0,2     |        0,07     |        0,02     |         |     ФВд50У0,5     |        48-60     |        4     |        2     |        0,5     |        0,2     |        0,01     |        0,3     |        0,07     |        0,02     |         |     ФВд50У0,6     |        48-60     |        5     |        2     |        0,6     |        0,2     |        0,02     |        0,3     |        0,07     |        0,03     |         |     ФВд50У0,3     |        от 50     |        0,2     |        2     |        0,3     |        0,2     |        0,05     |        2,5     |        0,1     |        0,1     |         |     ФВд50У0,75     |        от 50     |        0,2     |        2     |        0,75     |        0,2     |        0,05     |        2,5     |        0,1     |        0,1     |         |     ФВд40У0,5     |        35-48     |        2     |        2     |        0,5     |        0,4     |        0,03     |        0,5     |        0,08     |        0,05     |         |     ФВд40У0,75     |        35-48     |        4     |        2     |        0,75     |        0,4     |        0,03     |        0,5     |        0,08     |        0,05     |         |     ФВд40У1     |        35-48     |        6     |        2     |        1     |        0,4     |        0,03     |        0,5     |        0,1     |        0,05     |        Источник: по данным открытых источников информации   
  |