Сольволиз и гидролиз (общие сведения)Сольволиз - это обменное взаимодействие растворенного вещества с растворителем, приводящее к изменению концентрации катионов и анионов растворителя. Частный случай сольволиза, когда в роли растворителя выступает вода, называется гидролизом.
Если гидролизу подвергается бинарное соединение, то он идет, как правило, необратимо, например:
PCl5 + 4H2O = 5HCl + H3PO4
и далее - протолиз продуктов:
HCl + H2O = Сl− + H3O+, pH < 7
H3PO4 + H2O H2PO4− + H3O+, pH < 7
Итак, наблюдается рост концентрации катионов оксония H3O+ с одновременным уменьшением концентрации OH−. Другой пример:
Li3N + 4H2O = 3LiOH + NH3 . H2O
LiOH = Li+ + OH− , pH > 7
NH3 . H2O + H2O NH4+ + OH− + H2O, pH > 7
Здесь тоже налицо изменение концентрации катионов и анионов воды.
Гидролиз солей (соединений с ионной кристаллической решеткой) чаще всего идет обратимо и может быть рассмотрен схематически следующим образом: сначала при растворении солей в воде нацело идет диссоциация на катионы и анионы. Например, в случае фторида калия:
KF = K+ + F−,
а затем - гидратация ионов. После этого тот из гидратированных ионов, который является протолитом, вступает в протолитическую реакцию с водой. Катион калия - непротолит, а фторид-ион ведет себя как слабое основание:
F− + H2O HF + OH−, рН > 7
Равновесие в этом случае описывается константой основности KO, которую можно рассчитать, зная константу кислотности соответствующей сопряженной пары HF/F− по формуле:
KO = KB / KK
Другой пример - гидролиз хлорида алюминия, который при диссоциации в водном растворе дает гидратированные катион алюминия и хлорид-ион. Хлорид-ион - непротолит, а гидратированный катион алюминия Al3+ . H2O в водном растворе проявляет свойства слабой кислоты:
Al3+ . H2O + H2O AlOH2+ + H3O+, pH < 7
Равновесие в такой системе описывается константой кислотности KK сопряженной пары Al3+ . H2O / AlOH2+.
Примечание. Для аквакатиона алюминия здесь дана упрощенная формула; в действительности гидратированный катион алюминия отвечает составу аквакомплекса [Al(H2O)6]3+.
Среди распространенных анионов не являются протолитами Cl−, Br−, I−, NO3−, ClO4−, SO42−, ClO3−, MnO4− и некоторые другие. Среди гидратированных катионов металлов не являются протолитами Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Tl+ и некоторые другие.
Если ион в растворе может проявлять свойства и кислоты и основания, то есть является амфолитом, преобладает тот процесс, для которого значение константы, описывающей состояние равновесия (KK или KO), выше.
Значения констант кислотности для наиболее распространенных сопряженных пар Кислота/Основание приведены в справочных таблицах >>>.
Протолитическое равновесие при гидролизе солей может быть смещено вправо или влево при изменении температуры, разбавлении (или концентрировании) раствора, а также под действием избыточной концентрации ионов, одноименных с теми, которые получаются в качестве среды протолиза. |