|
БУТИЛАМИНЫ C4H9NRR'. В статье рассмотрены
первичные, вторичные и третичные амины, содержащие только бутильные остатки
(см. табл.). Бесцв. жидкости с аммиачным запахом. Первичные Б. (R = R'
= Н) смешиваются с водой в любом соотношении, вторичные (R = C4H9,
R' = = Н) плохо раств. в воде, третичные (R = R' = С4Н9)
практически не растворяются. Б. смешиваются со спиртом, эфиром, бензолом.
По хим. св-вам Б.-типичные алифатич. амины.
В ряду н-, изо-, втор-, трет-Б. возрастает объем алкильных групп,
вследствие чего из-за стерич. затруднений три-изо-Б. получается с трудом,
три-втор-Б. и три-трет-Б. неизвестны. Нуклеофильность трет-Б.
из-за большого объема алкильной группы понижена, для ди-трет-Б. нуклеоф.
р-ции вообще не характерны, хотя он обладает высокой основностью. Отсутствие
атомов Н в положении
к группе NH2 определяет и нек-рые особенности р-ций трет-Б.
и ди-трет-Б.
СВОЙСТВА БУТИЛАМИНОВ
Трибутиламин - эффективный акцептор к-т; сам не вступает в р-цию кватернизации.
В его присут. удается провести быстро и в мягких условиях прямую исчерпывающую
кватернизацию первичных и вторичных аминов, ди- и полиаминов и даже полимерных
аминов, напр. полиэтиленимина. н-Б. и изо-Б. обнаружены в тканях
организма человека.
В пром-сти Б. (кроме трет-Б.)получают аминированием спиртов
аммиаком в присут. Н2 и катализаторов (напр., Ni на Сr2О3
или А12О3) при 160-220°С и повышенном давлении:
С увеличением молярного соотношения NH3: спирт выход первичных
Б. возрастает. Вместо спиртов можно использовать альдегиды или кетоны;
в этих случаях р-ция сильно экзотермична.
Препаративно н-Б., изо-Б., втор-Б. получают взаимод. бутилгалогенидов
с NH3, первичными или вторичными аминами. Последовательно образуются
моно-, ди- и трибутиламины, а также соли четвертичных аммониевых соединений
[(С4Н9)4 ]Наl-.
С возрастанием степени разветвленности бутильного радикала увеличивается
выход побочных олефинов: (СН3)3СНа1 + NН3
-> (СН3)2С=СН2 + NH4Hal.
В пром-сти и лаборатории трет-Б. получают кислотным или щелочным
гидролизом N-трет-бутиламидов, обычно N-трет-бутилформамида, синтезируемого
из трет-бутанола: (СН3)3СОН + HCN
HCONHC(CH3)3
 (CH3)3CNH2
+ HCOONa
Препаративно трет-Б. получают также щелочным гидролизом N-трет-бутил-
и N,N'-ди-трет-бутилмочевин. Б. применяют в произ-ве эмульгаторов, экстрагентов,
ингибиторов коррозии, лек. в-в, ускорителей вулканизации и антиоксидантов
для резин, пестицидов и др. Б. раздражают кожу и слизистые оболочки.
===
Исп. литература для статьи «БУТИЛАМИНЫ»: Гембицкий П. А. [и др.], в сб.: Исследования в области
химии полиэтиленимина и его применение в промышленности, М., 1974, с. 9-14;
Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 11-91; Sommeг
К. J., Lipp Н. I., Jakson L. L., "J. Org. Chem.", 1971, v. 36, N 6, p.
824; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 275-83.
B.A. Бобылев.
Страница «БУТИЛАМИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
