|
СОММЛЕ РЕАКЦИЯ,
получение альдегидов действием гексаметилентетрамина на органилгалогениды с
послед. гидролизом образующейся аммониевой соли:
R = Alk, Ar, алкенил, гетерил;
Hal = Cl, Br, I
Обычно смесь реагентов
в Н2О, водном этаноле или 50%-ной СН3СООН нагревают в
течение неск. часов. При вовлечении в С. р. 1,3- и 1,4-бис-(хлорметил)бензолов,
содержащих электроотрицат. заместители в кольце, нек-рых алкил- и алкенилгалогенидов
сначала получают и выделяют соответствующую соль аммония, а затем ее гидролизуют.
Для получения соли смесь галогенида и гексаметилентетрамина в хлороформе или
хлорбензоле (последний чаще используют в пром-сти) нагревают неск. часов (при
R = Alk - не менее 24 ч). Гидролиз соли в этом случае осуществляют кипячением
в водном этаноле или концент-рир. СН3СООН.
Хорошие выходы (70-80%)
дают бензилгалогениды; выходы алифатич. и гетероциклич. альдегидов ниже (35-50%);
очень низок выход ненасыщ. альдегидов и арома-тич. пара-диальдегидов.
Электроноакцепторные, а также объемные заместители в ароматич. кольце замедляют
р-цию и снижают выход. Не удается получить альдегиды из 2,4-динитробензилгалогенидов
и 2,6-дизамещенных бензил-галогенидов. Осн. побочные продукты р-ции-метиламины
и олигомеры.
Механизм С. р. включает
неск. стадий. Первоначально из RCH2Hal и гексаметилентетрамина образуется
RCH2NH2 (см. Делепина реакция), к-рый м.
б. выделен. Далее амин реагирует
с формальдегидом (образуется при разложении гексаметилентетрамина или его соли)
с образованием имина RCH2N=CH2, к-рый является одним из
участников переноса атома H и образования нового имина; в результате гидролиза
последнего образуется альдегид:
Первичный амин может отдавать
протон- гексаметилен-тетрамину и также превращ. в альдегид:
Последняя р-ция иногда
используется в лаб. практике и наз. модификацией Ле Энаффа.
С. р. используют для синтеза
ароматич. альдегидов. Р-ция открыта в 1913 М. Соммле.
===
Исп. литература для статьи «СОММЛЕ РЕАКЦИЯ»: Органические
реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 263-332; Общая органическая химия,
пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 699-700; Henaff P. Le, "Ann. Chim.",
1962, t 7, № 5-6, p. 367-96. К.И. Дрозд.
Страница «СОММЛЕ РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
