НА ГЛАВНУЮ 

КОТАКТЫ  

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ПОРТАЛ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ПОИСК    
СОДЕРЖАНИЕ:

НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ

Базовая химия и нефтехимия

Продукты оргсинтеза ............

Альтернативные топлива, энергетика ...........................

Полимеры ...........................

ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА

Мнения, оценки ...................

Законы и практика ...............

Отраслевая статистика .........

ЭКОЛОГИЯ

Промышленная безопасность

Экоиндустрия .......................

Рециклинг ............................

СОТРУДНИЧЕСТВО

Для авторов .........................

Реклама на сайте ................

Контакты .............................

Справочная .........................

Партнеры ............................

СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ

Прошедшие мероприятия .....

Будущие мероприятия ...........

ОБЗОРЫ РЫНКОВ

Анализ рынка сывороточных белков в России
Рынок кормовых отходов кукурузы в России
Рынок рынка крахмала из восковидной кукурузы в России
Рынок восковидной кукурузы в России
Рынок силиконовых герметиков в России
Рынок синтетических каучуков в России
Рынок силиконовых ЛКМ в России
Рынок силиконовых эмульсий в России
Рынок цитрата кальция в России
Анализ рынка трис (гидроксиметил) аминометана в России

>> Все отчеты

ОТЧЕТЫ ПО ТЕМАМ

Базовая химия и нефтехимия
Продукты оргсинтеза
Синтетические смолы и ЛКМ
Нефтепереработка
Минеральные удобрения
Полимеры и синтетические каучуки
Продукция из пластмасс
Биохимия
Автохимия и автокосметика
Смежная продукция
Исследования «Ad Hoc»
Строительство
In English

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

ПОИСК В РАЗДЕЛЕ    

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

КЭРРОЛЛА-КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ, получение g,d-непредельных кетонов, в т.ч. с сопряженными двойными связями, тсрмич. конденсацией b,g-ненасыщ. спиртов (аллиловых или пропаргиловых) с эфирами b-кетокислот:
541_560-49.jpg
P-цию проводят в жидкой фазе при 160-200 °С, иногда в присут. оснований - C2H5ONa, (изо3Н7)3Аl, C2H5COONa, КОН и т.п. Выход продуктов 40-85%; он уменьшается при переходе от третичных к вторичным и первичным спиртам, а также при наличии заместителей у связи С=С. В р-цию вступают алифатич., алициклич. и жирно-ароматич. спирты. В случае первичных алифатич. спиртов миграция двойной связи не происходит, напр.:
СН3СН=СНСН2ОН+СН3СОСН2СООС2Н5:СН3СН=СНСН2СН2СОСН3
Р-ция протекает через образование ацетоацетатов (ф-ла I) с послед. их декарбоксилированием и [3,3]-сигматропной перегруппировкой, напр.:
541_560-50.jpg
Синтез соед. I нестереоспецифичен и в результате приводит к образованию смеси транс- и цис-изомеров непредельных кетонов в кол-вах 60-75 и 25-40 % соответственно. Модифицир. вариант синтеза непредельных кетонов -термолиз ацетоацетатов, к-рые м. б. получены также действием дикетена на ненасыщ. спирты в присут. триэтиламина или пиридина при 0-25 °С. Термолиз проводят в жидкой фазе нагреванием соед. I при 140-215 °С (иногда в присут. изопропилата Аl) до прекращения выделения СО2 или в паровой фазе при 300-660 °С. При этом ацетоацетаты этиленовых спиртов подвергаются [3,3]-сигматропной перегруппировке, сопровождающейся перемещением двойной связи (за исключением ацетоацетатов первичных спиртов) и приводящей к образованию g,d-непредельного кетона, напр.:
541_560-51.jpg
В случае ацетоацетатов ацетиленовых спиртов перегруппировка приводит к образованию алленового кетона (ф-ла II), превращающегося в смесь кетонов, напр.:
541_560-52.jpg
Т-ра термолиза ацетоацетатов резко снижается при проведении р-ции субстратов, адсорбированных на Аl2О3, что позволяет осуществить синтез непредельных кетонов при 60 °С с выходами 90-98%. Термолиз ацетоацетатов позволяет осуществить синтез непредельных кетонов из спиртов с т. кип. <150 °С, а также в том случае, когда исходные в-ва и продукты р-ции имеют близкие т-ры кипения. К.- К. р. применяют в синтезе полупродуктов для получения душистых в-в, витаминов А, К и др. Р-ция открыта М. Кэрроллом в 1940, модифицирована У. Каймелом в 1943. Лит.. Яновская Л. А., Реакции и методы исследования органических соединений, а. 12. М.. 1963. с. 261 308. ВацуроК В, Мишенко ГЛ.. Именные реакции в органической химии. М.. 1976. с. 245: Смит В. А., Погребной С. И.. Кальян Ю. Б.. Кример M.3.."Изв. АН СССР Сер. хим.". 1987. № 4, с. 959 60. Л. А. Яновская.


===
Исп. литература для статьи «КЭРРОЛЛА-КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ»: нет данных

Страница «КЭРРОЛЛА-КАЙМЕЛА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Куплю

19.04.2011 Белорусские рубли в Москве  Москва

18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД  Москва

04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку.  Москва

Продам

19.04.2011 Продаем скипидар  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем растворители  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у.  Нижний Новгород

Rambler's Top100
Copyright © Newchemistry.ru 2006. All Rights Reserved