|
ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ,
соед. общей формулы (КО)nР(S)На13_n, где
п
= 1, 2; R = Alk, Ar, циклоалкил, SiAlk3; Hal = F, Cl, Br
(соединения с Hal = I неустойчивы). Молекулы Г. имеют форму искаженного
тетраэдра. У CH3OP(S)C12 длины связей P=S, P—Cl и
Р—О составляют 0,192, 0,2013, 0,1628 нм соотв., углы SPO, SPC1, ОРС1 и
С1РС1-115,2, 115,9, 101,4 и 105° соответственно.
Большинство
Г.-подвижные бесцветные жидкости (см. табл.); наиболее летучие из них дымят
на воздухе. Растворимы в органических растворителях, ограниченно - в воде
(с водой, др. в-вами, содержащими подвижный атом Н, и окислителями медленно
реагируют). Полосы поглощения в ИК-спектрах для связи P=S находятся в области
600-750 см-1
Хим.
св-ва Г. и их кислородных аналогов (см. Галогенфосфаты)во многом
сходны. Однако Г. обладают более низкой реакц. способностью, к-рая при
одинаковых R зависит от природы галогена и возрастает в ряду F, C1, Вг.
Дигалогенопроизводные обычно более активны, чем моногало гениды.
СВОЙСТВА ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТОВ
При
повыш. т-рах многие Г. претерпевают тион-тиольную изомеризацию, напр.:
Фторзамещенные
Г., диметалхлортионфосфат, нек-рые арилгалогентионфосфаты не изомеризуются,
т.к. раньше происходит их деструкция.
Р-ции
Г. со спиртами, фенолами, аминами и др. нуклеофилами обычно проводят с
использованием оснований, напр.:
В ряде
случаев, особенно при повышенной температуре, возможно образование тиольного
изомера конечного продукта.
Г. с
низшими алкильными радикалами обладают заметной алкилирующей способностью,
напр.:
Наиб.
значение имеют диалкилхлортионфосфаты. В пром-сти их получают: 1) из P2S5:
(хорошие
выходы продуктов достигаются при удалении H2S из зоны р-ции,
использовании в кач-ве р-рителя избытка ROH); 2) р-цией PSC13
с алкоголятом Na в спиртовой среде (в этом случае возможно получение диалкилхлортионфосфатов
с одинаковыми или разными алкилами, выходы 40-80%). Другие способы синтеза
Г. имеют гл. обр. препаративное значение, напр.:
Г.-промежут.
продукты в синтезе инсектицидов, напр. базудина и метафоса.
===
Исп. литература для статьи «ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ»:
Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер.
с рум, М., 1972, с. 433-39; Ail man D., Ma gee R., в кн.: Organic phosporus
compounds, v. 1, N.Y., 1976, p. 487-871. Г.И. Дрозд. И. А. Савина.
Страница «ГАЛОГЕНТИОНФОСФАТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
