|
БОРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ [ортобораты, триалкил-(арил)бораты,
триалкоксибораны], эфиры ортоборной к-ты общей ф-лы (RO)3B,
где R = Alk, Ar, аллил и др. (см. табл.). Иногда к боратам (Б.) относят
также ацилоксибораны, или ацилбораты (ROCO)3B. Атом бора в Б.
находится в sр2-гибридизованном состоянии, три связи В—О лежат
в одной плоскости, угол между двумя соседними связями близок к 120°.
СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ БОРАТОВ
* При 25°С.
Низшие алкилбораты - летучие жидкости; горят зеленым пламенем (качеств.
р-ция на бор). Для Б. (кроме метил-и этилбората) характерно почти точное
совпадение численных значений их мол. массы и т-ры кипения (в °С) при нормальном
давлении.
Б. гидролизуются водой до В(ОН)3 и ROH, переэтсрифицируются
спиртами и фенолами (кроме пространственно затрудненных). С РС15
образуют В2О3, RC1 и РОС13; с Н3ВО3
- метабораты ROBO; c RCOOH, HC1, HNO3-H3BO3
и соотв. RCOOR, RC1, RONO2; с Н2SО4-олефины.
Взаимод. Б. с аминами (А) приводит к комплексам типа (RO)3B*A
(при этом атом В переходит в sp3 - cocтояние). С алкоголятами
металлов Б. дают боранаты M[B(OR)4] (примеры таких структур
- прир. антибиотики аплазмомицин C40H60BO14Na
и боромицин C45H74BO15N). Б. реагируют
также с R3B, POC13, SbCl3, RCOC1, SiCl4,
А1С13, альдегидами, кетонами, ацеталями, вступают в р-цию Фриделя
- Крафтса с ароматич. соединениями. При взаимод. (СН3О)3В
с С12 образуются ВС13, СОС12 и НС1. Р-ция
Б. с RMgHal - метод синтеза эфиров борорг. к-т и R3B.
Способы получения Б.: 1) действие спиртов, фенолов, диолов на Н3ВО3,
В2О3, ВС13 или буру (в последнем случае
- в присут. H2SO4); 2) алкоголиз В2Н6,
нек-рых высших бороводородов, B(SR)3, B(NHR)3, (ROCO)3B,
Ar3B, (RO)2B—B(OR)2; 3) взаимод. ВНа13
или В2О3 с простыми или сложными эфирами, альдегидами,
кетонами, силикатами, фосфатами; 4) окисление R3B; 5) термич.
разложение M[B(OR)4]; 6) взаимод. третичного спирта с ВС13
в присут. пиридина или ВНа13 с алкоголятом металла (метод синтеза
трет-алкилборатов).
Б. могут быть использованы как антиоксиданты, катализаторы окисления
парафинов в спирты (ароматич. соединений - в фенолы), в синтезе орг. и
борорг. соединений, красителей, для разделения цис- и транс-диолов,
защиты гидроксильных групп (напр., в полиолах), как фунгициды, антисептики,
добавки, улучшающие нек-рые св-ва моторных топлив, смазочных масел, полимеров.
===
Исп. литература для статьи «БОРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ»: Джерард В., Химия органических соединений бора, пер. с
англ., М., 1966, с. 18-78; Stein berg H., Organoboron chemistry, v. 1-2,
N.Y., 1964-66. Л. С. Васильев.
Страница «БОРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
