|
АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ, простые эфиры неустойчивых
геминальных диолов, эфиры гидратированных альдегидов (ацетали) или кетонов
(кетали; их наз. также ацеталями кетонов) общей ф-лы RR'C(OR")(OR'"). У
симметричных А. и к. R" = R'", у несимметричных, смешанных, R" и R'" разные.
Соед., у к-рых R" или R'" = Н, наз. полуацеталями (полукеталями). Циклич.
А. и к.-продукты взаимод. альдегидов или кетонов с 1,2-гликолями, наз.
1,3-диоксоланами, с 1,3-гликолями-1,3-диоксанами. Сернистые аналоги
А. и к. общей ф-лы RR'C(SR")(SR'") наз. меркапталями.
А. и к. - бесцв. жидкости с приятным запахом (см. табл.); раств. в орг.
р-рителях, не раств. в воде. В небольших кол-вах содержатся в виноградных
винах.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ
А. и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых
до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют
для защиты карбонильной группы при проведении р-ций по др. реакц. центрам
в нейтральной или щелочной среде; напр., получение гидроксиальдегидов
из эфиров альдегидокислот:
См. также Защитные группы.
При нагр. А. и к. со спиртами или тиолами происходит полный или частичный
обмен алкоксигрупп на др. алкоксиили алкилтиогруппы:
где X = О или S. При взаимод. с первичными аминами, гидразинами или
гидроксиламином в кислой среде образуются соотв. алъдимины (или кетимины),
гидразоны или оксимы, напр.: RCH(OR')2 + R"NH2 ->
RCH=NR", при р-ции со вторичными аминами в присут. n-толуолсульфокислоты
- енамины (ф-ла I) или диенамины (II):
Для А. и к., имеющих другие функциональные заместители, характерны внутри-
и межмолекулярные циклизации с образованием карбо- или гетероциклич. соединений;
напр., ацетали кетоальдегидов
тримеризуются в производные бензола:
На основе замещенных А. и к. получены производные фурана, кумарина,
тиофена, пиррола, индола, пиридина, хинолина и мн. др. Осн. методы синтеза
А. и к.: 1) взаимод. альдегидов и кетонов (как правило, в присут. кислых
катализаторов) со спиртами, ортоэфирами или тетраалкоксисиланами:
2) р-ции с участием галогенэфиров,
гем-дигалогенидов, гем-диаминов, напр.:
3) присоединение спиртов или ортоэфиров по кратным связям, напр.: СН2=СНОСН3
+ СН3ОН -> СН3СН(ОСН3)2.
Последние два метода можно использовать для синтеза разл. карбонильных
соед. через стадии получения А. и к. с послед. их гидролизом в кислой среде.
А. и к.-фиксаторы запаха в парфюмерии, флотореагенты (1,1,3-триалкоксипарафины,
ацетали акролеина и кротонового альдегида), пластификаторы, моющие средства,
смазочные материалы. Некоторые А. и к. обладают биологической активностью;
напр., 1,1,3-триэтоксибутан обнаружил высокую противовирусную активность,
ацетали хлораля - гербицидное действие, диарилоксиалканы - инсектицидное.
===
Исп. литература для статьи «АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ»: Яновская Л. А.. Юфит С. С., Кучеров В. Ф., Химия ацеталей,
М., 1975. В.Г.Граник.
Страница «АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
