НА ГЛАВНУЮ 

КОТАКТЫ  

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ПОРТАЛ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ПОИСК    
СОДЕРЖАНИЕ:

НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ

Базовая химия и нефтехимия

Продукты оргсинтеза ............

Альтернативные топлива, энергетика ...........................

Полимеры ...........................

ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА

Мнения, оценки ...................

Законы и практика ...............

Отраслевая статистика .........

ЭКОЛОГИЯ

Промышленная безопасность

Экоиндустрия .......................

Рециклинг ............................

СОТРУДНИЧЕСТВО

Для авторов .........................

Реклама на сайте ................

Контакты .............................

Справочная .........................

Партнеры ............................

СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ

Прошедшие мероприятия .....

Будущие мероприятия ...........

ОБЗОРЫ РЫНКОВ

Исследование рынка ламинированного спанбонда в России
Исследование рынка вискозного волокна в России
Исследование рынка спанбонда с клеевым слоем в России
Исследование рынка нитрильных перчаток в России
Исследование рынка респираторов в России
Исследование рынка медицинских масок в России
Исследование рынка нетканого СМС материала в России
Исследование рынка мелтблауна в России
Исследование рынка нетканых материалов для медицины и гигиены
Исследование рынка каменной бумаги в России

>> Все отчеты

ОТЧЕТЫ ПО ТЕМАМ

Базовая химия и нефтехимия
Продукты оргсинтеза
Синтетические смолы и ЛКМ
Нефтепереработка
Минеральные удобрения
Полимеры и синтетические каучуки
Продукция из пластмасс
Биохимия
Автохимия и автокосметика
Смежная продукция
Исследования «Ad Hoc»
Строительство
In English

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

ПОИСК В РАЗДЕЛЕ    

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

РЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯ, получение эфиров b-гидроксикарбоновых к-т взаимод. альдегидов или кетонов с эфирами a-галогенкарбоновых к-т в присут. Zh (т. наз. классическая P.p.):

4053-5.jpg

В р-цию вступают разл. альдегиды и кетоны (насыщенные или ненасыщенные, ароматические, галогензамещенные и др.). Второй компонент - обычно эфиры a-бромкарбоновых к-т (a-хлорэфиры малоактивны, а соответствующие иодиды малодоступны). Р-ция экзотермична; ее осуществляют в безводном диэтиловом эфире, ТГФ или диоксане, либо в ароматич. р-рителе (бензоле, толуоле, ксилоле и др.). Цинк (обычно в виде мелкодисперсного порошка) предварительно активируют; выходы р-ции возрастают, если использовать амальгаму Zn или Zn, получаемый in situ при восстановлении его галогенидов интеркалатом калия в графите. Р-ция инициируется с помощью I2 или CH3MgI. Выход эфиров b-гидроксикарбоновых к-т составляет 50-75%.

Механизм р-ции включает образование промежут. цинкорг. соединений (реактива Реформатского), напр.:

4053-6.jpg

Осн. побочные р-ции: 1) р-ция Вюрца, в к-рую могут вступать галогенэфиры карбоновых к-т, напр.:

4053-7.jpg

2) альдольная или кротоновая конденсация карбонильного соед., напр.:

4053-8.jpg

3) енолизация карбонильного соед., напр.:

4053-9.jpg

4) дегидратация b-гидроксиэфира карбоновой к-ты.

Последняя р-ция в сочетании с P.p. может рассматриваться как метод синтеза a,b-ненасыщенных сложных эфиров карбоновых к-т.

Вместо эфиров b-гидроксикарбоновых к-т в P.p. могут использоваться их виншюги, а также др. соед., содержащие активир. атом галогена (напр., HalCH2C(O)NR2, HalCH2CH=CHCN, Hal3CCOOR). В этих случаях часто вместо Zn в качестве катализатора применяют Аl (в этом случае р-цию наз. Также синтезам Годемара; разработана М. Годемаром в 1974).

При использовании винилогов эфиров a-галогенкарбоно-вых к-т (эта р-ция м. б. использована для синтеза каро-тиноидов) образуются d-гидрокси-a,b-ненасыщенные к-ты:

4053-10.jpg

Сложные эфиры d-гидроксикислот при гидролиза легко дегидратируются или претерпевают ретроальдольный распад. Поэтому в этом синтезе обычно используют трет-бутиловые или триметилсилиловые сложные эфиры, к-рые гидролизуются до к-т в мягких условиях.

В орг. синтезе иногда используют соли лантаноидов, что позволяет осуществлять р-ции, к-рые не идут в присут. Zn, напр. с пространственно затрудненными ацетофенонами:

4053-11.jpg

В р-ции, подобной P.p., вместо альдегидов и кетонов используют др. карбонилсодержащие соед. (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды к-т, кетены и др.), а также азометины. Таким путем получают мн. важные классы орг. в-в, напр. кетокислоты и лактамы:

4053-12.jpg

P.p. широко используют в лаб. синтезе. Р-ция открыта С.Н. Реформатским в 1887.


===
Исп. литература для статьи «РЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯ»:
Шрайнер Р., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 1, М., 1948, с. 9-52; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 163-64; RathkeM.W., в сб.: Organic reactions, v. 22, N.Y.-[а.о.], 1975, p. 423-60; Houben-Weyl, Bd VII/2a, 1973, S. 599-600, 617; Bd VII/2b, 1976, S. 1972; "J. Org. Chem.", 1983, v. 48, № 22, p. 4108-111; Nagasawa K. [a.o.], "Tetrahedron Lett.", 1985, v. 26, № 52, p. 6477-80; Ogini N. [a.o.], "Chem. Express", 1987, v. 1, № 8, p. 495-98. А. А. Соловьянов.

Страница «РЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Куплю

19.04.2011 Белорусские рубли в Москве  Москва

18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД  Москва

04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку.  Москва

Продам

19.04.2011 Продаем скипидар  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем растворители  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у.  Нижний Новгород

Rambler's Top100
Copyright © Newchemistry.ru 2006. All Rights Reserved