НА ГЛАВНУЮ 

КОТАКТЫ  

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ПОРТАЛ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ПОИСК    
СОДЕРЖАНИЕ:

НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ

Базовая химия и нефтехимия

Продукты оргсинтеза ............

Альтернативные топлива, энергетика ...........................

Полимеры ...........................

ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА

Мнения, оценки ...................

Законы и практика ...............

Отраслевая статистика .........

ЭКОЛОГИЯ

Промышленная безопасность

Экоиндустрия .......................

Рециклинг ............................

СОТРУДНИЧЕСТВО

Для авторов .........................

Реклама на сайте ................

Контакты .............................

Справочная .........................

Партнеры ............................

СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ

Прошедшие мероприятия .....

Будущие мероприятия ...........

ОБЗОРЫ РЫНКОВ

Исследование рынка ламинированного спанбонда в России
Исследование рынка вискозного волокна в России
Исследование рынка спанбонда с клеевым слоем в России
Исследование рынка нитрильных перчаток в России
Исследование рынка респираторов в России
Исследование рынка медицинских масок в России
Исследование рынка нетканого СМС материала в России
Исследование рынка мелтблауна в России
Исследование рынка нетканых материалов для медицины и гигиены
Исследование рынка каменной бумаги в России

>> Все отчеты

ОТЧЕТЫ ПО ТЕМАМ

Базовая химия и нефтехимия
Продукты оргсинтеза
Синтетические смолы и ЛКМ
Нефтепереработка
Минеральные удобрения
Полимеры и синтетические каучуки
Продукция из пластмасс
Биохимия
Автохимия и автокосметика
Смежная продукция
Исследования «Ad Hoc»
Строительство
In English

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

ПОИСК В РАЗДЕЛЕ    

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

НИТРОЗИРОВАНИЕ, введение нитрозогруппы —NO в молекулы орг. соединений. Н. может проходить по электроф. и радикальному механизмам; активные частицы в этих р-циях-соотв. катион нитрозония NO+ и радикал NO.. H. может осуществляться по атомам С, N, О замещением атома водорода (прямое Н.) или др. функц. групп либо в результате присоединения группы NO по кратной связи.

Осн. электроф. нитрозирующие агенты - азотистая к-та HNO2, нитрозилсерная к-та ONOSO3H, нитрозилгалогениды (напр., NOCl), оксиды азота N2O4, N2O3, NO, алкил- или ацилнитриты, 3-нитро-N-нитрозокарбазол, соли нитрозония (гл. обр. NOBF4). Нек-рые переносчики катиона нитрозония переходят друг в друга, напр.:

3054-16.jpg

Чаще всего электрофильное Н. протекает как прямое Н. sp3-гибридизованного атома С, имеющего подвижный атом Н [напр., во фрагментах СН2СО, CH(NO2), CH(CO)2, циклопентадиене и т.п.], атома N в первичных и вторичных аминах, амидах, гидразинах, гетероциклич. соед., атома О в спиртах, к-тах, фенолах.

Третичные ароматич. амины нитрозируются в пара- и реже в орто-положения, вторичные-в пара-положение, при этом сначала происходит N-нитрозирование, затем перегруппировка под действием к-т (Фишера-Хеппа перегруппировка):

3054-17.jpg

По аналогичной схеме может происходить Н. первичных ароматич. аминов (HNO2, кислый катализ) и фенолов (иногда при основном катализе). Известны др. примеры миграции группы NO от атома N к атому С:

3054-18.jpg

Н. путем замещения к.-л. функц. группы при атоме С наблюдается редко; наиб. распространено замещение карбоксильной группы в ароматич. соед.:

3054-19.jpg

Подобное замещение в алифатич. ряду, видимо, проходит с промежуточным О-нитрозированием:

3054-20.jpg

Электроф. присоединение нитрозилгалогенидов, N2O4, нитрозилсерной к-ты и HNO2 по связи С=С -распространенный метод синтеза замещенных С-нитрозопроизводных, напр.:

3054-21.jpg

При Н. соед. с кратной связью может происходить присоединение нитрозирующего агента в положение 1,4; иногда вместе с NO+ присоединяется "внешний" нуклеофил, напр.:

3054-22.jpg

Оксимы присоединяют NOCl по связи C=N:

3054-23.jpg

Для Н. по радикальному механизму обычно применяют оксиды азота (NO, N2O3, N2O4), NOCl, алкилнитриты, реже-др. реагенты, напр. N-нитрозамины. Р-цию проводят при облучении или повыш. т-ре, либо инициируют радикальными агентами; субстратами служат соед. со связями С—Н, С—Hal, возможно также присоединение оксидов азота и NOCl по связям С=С. К радикальным р-циям относится пиролиз алкил- или ацилнитритов, протекающий как внутримолекулярное Н. (Бартона реакция).

Известно фотохимическое Н. олефинов N-нитрозаминами:

3054-24.jpg

Окислительное Н. ароматических соед. под действием гидроксиламина в присут. окислителей и солей тяжелых металлов приводит к о-нитрозофенолам (р-ц и я Б а у-д и ш а):

3054-25.jpg

Н. широко используют в препаративных синтезах, напр. для трансформации3054-26.jpg3054-27.jpg и др.; N-нитрозирование—первая стадия диазотирования, а также превращ. монозамещенных гидразинов в амины или азиды. Н. используют в синтезах красителей, лек. ср-в, мономеров для каучуков.


===
Исп. литература для статьи «НИТРОЗИРОВАНИЕ»:
Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973, с. 270-73, 313-15, 513-27. См. также лит. при ст. Нитроза-соединения. С. Л. Иоффе.

Страница «НИТРОЗИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Куплю

19.04.2011 Белорусские рубли в Москве  Москва

18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД  Москва

04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку.  Москва

Продам

19.04.2011 Продаем скипидар  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем растворители  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у.  Нижний Новгород

Rambler's Top100
Copyright © Newchemistry.ru 2006. All Rights Reserved