|
МЕЖФАЗНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ,
процесс получения полимеров, происходящий на границе раздела двух несмешивающихся
жидкостей, реже - жидкости и газа или твердого в-ва и жидкости. Одной из фаз
чаще всего бывает водный р-р мономера, другой-р-р второго мономера в орг. р-рителе.
По ряду признаков, особенно внешних, к М.п. примыкает эмульсионная, или суспензионная,
поликонденсация, проводимая в смеси двух смешивающихся р-рителей в присут. неорг.
солей или оснований, обусловливающих создание двухфазной системы. По ряду закономерностей
п. как ступенчатый
процесс аналогична др. разновидностям поликонденсации, но протекающим
в однофазной системе (расплаве, р-ре). Однако имеются и особенности, связанные
со специфич. ролью границы раздела фаз, напр. возможность достижения высоких
мол. масс полимеров при неколичественном их выходе и(или) отклонении от стехио-метрич.
соотношения реагирующих в-в. М.п.-неравновесный процесс; скорость ее определяется
диффузионными факторами. Поэтому с целью увеличения пов-сти (границы) раздела
фаз М. п. проводят при высоких скоростях перемешивания в присут. эмульгаторов
(ПАВ, чаще - щелочных солей сульфокислот). В М. п. используют реакционноспособ-ные
мономеры (дихлорангидриды к-т вместо самих к-т или их эфиров, диизоцианаты и
др.), проводят ее за короткое время (мин), обычно при комнатной т-ре.
При синтезе методом М.п.,
напр., полиамидов, дихлор-ангидрид к-ты растворяют в орг. р-рителе, не смешивающемся
с водой, в к-рой растворяют др. мономер-диамин. Чаще всего используют бензол,
ксилол, хлороформ и др. ароматич. или алифатич. хлорированные и нехлорированные
р-рители. В момент взаимод. р-ров на границе раздела фаз образуется пленка,
при непрерывном удалении к-рой приводятся во взаимод. новые порции мономеров.
Если в р-ции выделяются низкомол. в-ва, отрицательно влияющие на процесс, в
реакционную среду вводят соответствующие акцепторы, напр. в случае выделения
НСl добавляют NaOH, Na2CO3; сильные основания используют
в синтезе поликарбонатов и полиарилатов для перевода бисфенолов в их более реакционноспособную
феноксидную форму.
Интенсивные исследования
в области межфазного катализа позволили применить четвертичные ониевые соед.
и краун-эфиры в качестве эффективных катализаторов М.п. Это обеспечивает интенсификацию
процесса, получение полимеров более высокой мол. массы и использование в М.
п. менее реакционноспособных мономеров.
М.п.-эффективный препаративный
метод получения разнообразных полимеров, напр. поликарбонатов, полиарилатов,
полиамидов, полиуретанов. Использование М.п. в пром-сти
ограничено вследствие необходимости применения больших объемов жидких фаз, регенерации
орг. р-рителей и утилизации побочно образующихся неорг. солей, к-рые, ввиду
трудного удаления, ухудшают св-ва полимера.
===
Исп. литература для статьи «МЕЖФАЗНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ»: Морган П.
У., Поликонденсационные процессы синтеза полимеров, пер. с англ., Л., 1970;
Коршак В. В., Виноградова С. В.. Неравновесная поликонденсация, М., 1972; Соколов
Л. Б., Основы синтеза полимеров методом поликонденсации, М., 1979; Юфит С. С.,
Механизм межфазного катализа, М., 1984. Я. С. Выгодский.
Страница «МЕЖФАЗНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
