| СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
КЕТEНЫ, орг. соед. общей ф-лы RR'C=C=O, содержащие систему кумулированных двойных связей С=С и С=О. Различают альдокетены (R=Н, R' - opг. радикал) и кетокетены (R и R' - opг. радикал). Физ. св-ва К. представлены в таблице.
СВОЙСТВА КЕТЕНОВ
|
|
|
|
|
|
|
|
Соединение
|
Т. пл., °С
|
Т. кип.. oС
|
|
|
|
Кетен СН2=C=О*
|
-151
|
-56
|
|
|
|
Метилкетен СН3СН= С= О
|
-80
|
|
|
|
|
Диметилкетен (СН3)2С= С=О
|
-97.5
|
34
|
|
|
|
Диэтилкетен (C2H5)2C= С= О
|
|
92
|
|
|
|
Дифенилкетен Ph2C= С=О
|
|
146 (11 мм рт. ст.)
|
|
|
|
|
|
|
|
• DН0обр - 47,729 кДж/моль.
К. раств. в эфире, ароматических и хлорированных алифатич. углеводородах.
ИК спектр имеет характеристич. полосы (в см-1): 2200, 2080.
К. легко присоединяют нуклеоф. реагенты:
Y = ОН, ООН, OR:, SR:, NR2:, R:COO, PR2:, AsR2: Аналогично протекает р-ция с минер, к-тами, а также с металлоорг. соед.; в последнем случае при гидролизе продуктов р-ции образуются соответствующие кетоны; напр.:
К. вступают в р-ции циклодимеризации с участием связей С=С и С=О. Кетен и альдокетены димеризуются в b-алкилиден-b-лактоны (дикетены), кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона:
При циклодимеризации К. с соед., содержащими связи   , -N=O,  ,  , - N=N-, образуются соотв. b-лактоны (ф-ла I),
b-лактамы (II), 1,2-оксазетидиноны (III), производные циклобутанона (IV), циклобутенона (V) и 1,2-диазетидинона (VI):
При р-ции кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанон (последний со второй молекулой диазометана превращ. в циклобутанон); при фотохим. разложении образуется карбен, к-рый димеризуется в этилен; при фотохим. р-ции с олефинами получаются циклопропаны:
Наиб, распространенные способы синтеза К.-дегалогенирование галогенангидридов a-галогенкарбоновых к-т, дегидрогалогенирование галогенангидридов к-т, содержащих атом водорода в а-положении, разложение диазокетонов (Вольфа перегруппировка)., напр.:
В пром-сти К. получают пиролизом карбонильных соед., в частности кетен из СН3СООН (при 700 °С в присут. триэтилфосфата), (СН3СО)2О или ацетона. В лаб. условиях кетен получают пиролизом дикетена при 700-800 °С.
Металлоорг. производные К. получают взаимод. ацетатов Ag или Си с (СН3СО)2О в присут. пиридина, напр.:
СН3СООМ + (СН3СО)2О:М2С=С=О М = Ag, Cu(I)
Эти производные - катализаторы окислительных процессов.
К. широко применяют для синтеза орг. соед.; кетен в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енолъных форм кетонов, напр. в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр. изопропенилацетата, b-пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена.
По токсичности кетен приближается к фосгену. Для определения содержания его в воздухе применяют р-цию с гидроксиламином и превращение образующейся ацетилгидроксамовой к-ты в комплекс с Fe(III).
Лит.. Лейси Р. Н., в кн.. Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 204 254; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 2, М., 1970. с. 125 29; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7, :П 4, Stuttg., 1968; The chemistry of functional groups. The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. by S. Patai, v. 1 2, Chichester, 1980. С. И. Завьялов.
===
Исп. литература для статьи «КЕТEНЫ»: нет данных
Страница «КЕТEНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|
