| СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ, введение карбоксильной группы в молекулу орг. соединения. Осуществляется обычно путем внедрения СО2 по связи С—Н или С—М (с послед. гидролизом):
М = Li, Na, Cu, AlR2, MgX и др.
Hаиб. легко К. подвергаются металлоорг. соед., среди к-рых чаще всего используют производные Li и Mg, напр..
Р-цию проводят под действием газообразного или твердого СО2.
Для синтеза нек-рых карбоновых к-т применяют орг. производные Al, Zr, Cu и др., напр.:
Феноляты щелочных металлов под действием СО2 с хорошим выходом превращ. в гидроксикислоты (см. Кольбе-Шмитта реакция). Аналогично реагируют соли гетероциклич. и полициклич. гидроксисоединений, напр.:
К. магнийпроизводных орг. аминов приводит к n-аминобензойным к-там:
При К. метил- и галогензамещенных ароматич. соед образуются арилкарбоновые к-ты. напр.:
К. называют также превращ. в карбоновые к-ты илидов Р под действием СО2 в щелочном р-ре с послед. кислотным гидролизом:
Общий метод К. насыщ. углеводородов, содержащих Н при третичном атоме С, - введение карбоксильной группы путем замещения атома водорода. Осуществляется обычно действием смеси муравьиной и серной к-т в mpeт-бутаноле, напр.:
Введение карбоксильной группы в насыщенные или ароматич. углеводороды осуществляется также действием оксалилхлорида, напр.:
Гидрокарбоксилирование (гидроксикарбонилирование) - присоединение атома Н и карбоксильной группы по двойной связи. Осуществляют обычно действием карбони-лов Ni или Со, а также СО под давлением в присут. катализатора, напр.:
Частный случай гидрокарбоксилирования - превращ. олефинов в карбоновые к-ты под действием смеси НСООН и конц. H2SO4 (см. Коха-Хаафа реакция).
К. играет большую роль во мн. ферментативных процессах. При фотосинтезе СО2 связывается сначала рибулозо-1,5-дифосфатом, а образующееся соед. распадается на две молекулы 3-фосфоглицериновой к-ты. У растений осн. продуктом ассимиляции СО2 обычно бывает крахмал. Нефотосинтезирующие организмы используют СО2 при биосинтезе жирных к-т, углеводов, аминокислот и др. Обратимое восстановительное К. пировиноградной и фосфоенолпировиноградной к-т, а также ферментативное К. ацетил-, b-метилкротоноил- и пропионилкоэнзимами А обеспечивают работу трикарбоновых кислот цикла.
===
Исп. литература для статьи «КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ»: Талалаева Т. В., Кочешков К. А., в кн., Методы элементоорганической химии. Литий, натрий, калий, рубидий, цезий, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова. кн. 1, М., 1971, Мишенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии. Справочник, М., 1982; Ноуben Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4 Auff., Bd. 8, Stuttg.,1952.
А. Б. Пономарев.
Страница «КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|
