| ÑÎÄÅÐÆÀÍÈÅ: |
ÍÀÓÊÀ è ÒÅÕÍÎËÎÃÈÈ |
ÒÅÍÄÅÍÖÈÈ ÐÛÍÊÀ |
ÝÊÎËÎÃÈß |
ÑÎÒÐÓÄÍÈ×ÅÑÒÂÎ |
ÑÎÁÛÒÈß ÎÒÐÀÑËÈ |
|
|
|
|
ÑËÎÂÀÐÜ ÒÅÐÌÈÍÎÂ
|
|
|
|
|
Àëôàâèòíûé óêàçàòåëü:
À
Á
Â
Ã
Ä
Å
Æ
Ç
È
Ê
Ë
Ì
Í
Î
Ï
Ð
Ñ
Ò
Ó
Ô
Õ
Ö
×
Ø
Ù
Ý
Þ
ß
|
ÊÀÌÔÅÍÎÂÛÅ ÏÅÐÅÃÐÓÏÏÈÐÎÂÊÈ, ïðèâîäÿò ê ïåðåñòðîéêå óãëåðîäíîãî ñêåëåòà ñîåä. òåðïåíîâîãî ðÿäà â óñëîâèÿõ íóêëåîô. çàìåùåíèÿ, ïðèñîåäèíåíèÿ èëè ýëèìèíèðîâàíèÿ. Ïðè âîçíèêíîâåíèè êàðáåíèåâîãî öåíòðà â ìîëåêóëå (ñì. Êàðáêàòèîíû) â ðåçóëüòàòå îòùåïëåíèÿ àíèîíà (ÎÍ-, Ñl- è äð.) èëè ïðèñîåäèíåíèÿ ýëåêòðîô. ÷àñòèöû ïî äâîéíîé ñâÿçè ìîæåò ïðîèñõîäèòü ïåðåìåùåíèå ñâÿçè Ñ—Ñ â àëèöèêëå (ïóòü À), ìîñòèêå (Á) èëè 1,2-ìèãðàöèÿ áîêîâîé óãëåâîäîðîäíîé ãðóïïû, îáû÷íî ÑÍ3(Â). Ýòè ïðîöåññû ì. á.
ïàðàëëåëüíûìè èëè ïîñëåäîâàòåëüíûìè (ô-ëû I-VI - ïpoìåæóò. êàðáêàòèîíû; ÷åðòî÷êàìè îáîçíà÷åíû ãðóïïû ÑÍ3):
Ðàçëè÷àþò Ê. ï. I è II ðîäîâ. Ïåðâûå (íàç. Âàãíåðà -Ìååðâåéíà ïåðåãðóïïèðîâêîé) õàðàêòåðèçóþòñÿ èçìåíåíèÿìè òîëüêî öèêëè÷. ÷àñòè ìîëåêóëû (ïóòè À è Á), íàïð., ïðè ïðåâðàùåíèè áîðíåîë : III : IV : ( — )-êàìôåí. Îíè äîëæíû ïðèâîäèòü ê îïòè÷åñêè àêòèâíûì ñîåä., ïîñêîëüêó îäèí èç àñèììåòðè÷íûõ àòîìîâ Ñ ìîëåêóëû èñõîäíîãî â-âà â ð-öèè íå ó÷àñòâóåò. Îäíàêî îáû÷íî îáðàçóþòñÿ ðàöåìàòû èëè ñìåñè ýíàíòèîìåðîâ â ðåçóëüòàòå îäíîâðåìåííî ïðîèñõîäÿùåé ìèãðàöèè ãðóïïû ÑÍ3 (ïóòü Â); ýòîò ïàðàëëåëüíûé ïðîöåññ íàç. Ê. ï. II ðîäà, èëè ïåðåãðóïïèðîâêîé Íàìåòêèíà [íàïð., (-)-êàìôåí : IV : V : VI : áîðíèëõëîðèä].
Ïðè Ê. ï. ìîãóò îáðàçîâûâàòüñÿ òàêæå ñòðóêòóðíûå èçîìåðû:
Ñîñòàâ è ñòðóêòóðà ïðîäóêòîâ Ê. ï. îïðåäåëÿåòñÿ îòíîñèò. ñêîðîñòüþ ðÿäà ïàðàëëåëüíûõ èçîìåðèçàöèè. Íàïð., äëÿ ïðîèçâîäíûõ áîðíåîëà (VII) âîçìîæíû: 1,2-ãèäðèäíûé ñäâèã (à), 142-ìèãðàöèÿ ãðóïïû ÑÍ3 (á), ïåðåìåùåíèå ìîñòèêà (â) è ñóæåíèå àëèöèêëà (ã). Îäíàêî â îñí. ðåàëèçóåòñÿ ïóòü (ã), ïîñêîëüêó â ñëó÷àå (à) îáðàçóåòñÿ ìåíåå ñòàáèëüíûé âòîðè÷íûé êàðáêàòèîí (IX), ïóòü (á) çàïðåùåí Áðåäòà ïðàâèëîì, ïî ïóòè (â) ïîëó÷àåòñÿ òåðìîäèíàìè÷åñêè íåâûãîäíûé ÷åòûðåõ÷ëåííûé öèêë:
Êàðáêàòèîí X ìîæåò äàëåå ýëèìèíèðîâàòü ïðîòîí, ïðèñîåäèíèòü íóêëåîôèë èëè ïðåòåðïåòü ïåðåãðóïïèðîâêó, íàïð. 1,2-ñäâèã ìîñòèêîâîé ãðóïïû ÑÍ3.
Ê. ï. ïðèìåíÿþò äëÿ ñèíòåçà ðàçë. ïðîèçâîäíûõ òåðïåíîâîãî ðÿäà, íàïð., êàìôîðû èç a-ïèíåíà, èçîáîðíèëàöåòàòà èç êàìôåíà.
Ê. ï. I ðîäà îòêðûòà Å. Å. Âàãíåðîì â 1899, II ðîäà - Ñ. Ñ. Íàìåòêèíûì â 1924.
===
Èñï. ëèòåðàòóðà äëÿ ñòàòüè «ÊÀÌÔÅÍÎÂÛÅ ÏÅÐÅÃÐÓÏÏÈÐÎÂÊÈ»: Èíãîëüä Ê., Òåîðåòè÷åñêèå îñíîâû îðãàíè÷åñêîé õèìèè, ïåð. ñ àíãë., Ì., 1973. Ñ. Ì. Ëóêüÿíîâ.
Ñòðàíèöà «ÊÀÌÔÅÍÎÂÛÅ ÏÅÐÅÃÐÓÏÏÈÐÎÂÊÈ» ïîäãîòîâëåíà ïî ìàòåðèàëàì õèìè÷åñêîé ýíöèêëîïåäèè.
|
|
|
|
|
|
Êóïëþ
19.04.2011 Áåëîðóññêèå ðóáëè â Ìîñêâå Ìîñêâà 18.04.2011 Èíäóñòðèàëüíûå ìàñëà: È-8À, ÈÃÍÅ-68, ÈÃÍÅ-32, ÈÑ-20, ÈÃÑ-68,È-5À, È-40À, È-50À, ÈËÑ-5, ÈËÑ-10, ÈËÑ-220(Ìî), ÈÃÏ, ÈÒÄ Ìîñêâà 04.04.2011 Êóïëþ Áèã-Áýãè, ÌÊÐ íà ïåðåðàáîòêó. Ìîñêâà |
Ïðîäàì
19.04.2011 Ïðîäàåì ñêèïèäàð Íèæíèé Íîâãîðîä 19.04.2011 Ïðîäàåì ðàñòâîðèòåëè Íèæíèé Íîâãîðîä 19.04.2011 Ïðîäàåì áî÷êè íîâûå è á/ó. Íèæíèé Íîâãîðîä |
|
|
