НА ГЛАВНУЮ 

КОТАКТЫ  

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ПОРТАЛ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ПОИСК    
СОДЕРЖАНИЕ:

НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ

Базовая химия и нефтехимия

Продукты оргсинтеза ............

Альтернативные топлива, энергетика ...........................

Полимеры ...........................

ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА

Мнения, оценки ...................

Законы и практика ...............

Отраслевая статистика .........

ЭКОЛОГИЯ

Промышленная безопасность

Экоиндустрия .......................

Рециклинг ............................

СОТРУДНИЧЕСТВО

Для авторов .........................

Реклама на сайте ................

Контакты .............................

Справочная .........................

Партнеры ............................

СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ

Прошедшие мероприятия .....

Будущие мероприятия ...........

ОБЗОРЫ РЫНКОВ

Исследование рынка ламинированного спанбонда в России
Исследование рынка вискозного волокна в России
Исследование рынка спанбонда с клеевым слоем в России
Исследование рынка нитрильных перчаток в России
Исследование рынка респираторов в России
Исследование рынка медицинских масок в России
Исследование рынка нетканого СМС материала в России
Исследование рынка мелтблауна в России
Исследование рынка нетканых материалов для медицины и гигиены
Исследование рынка каменной бумаги в России

>> Все отчеты

ОТЧЕТЫ ПО ТЕМАМ

Базовая химия и нефтехимия
Продукты оргсинтеза
Синтетические смолы и ЛКМ
Нефтепереработка
Минеральные удобрения
Полимеры и синтетические каучуки
Продукция из пластмасс
Биохимия
Автохимия и автокосметика
Смежная продукция
Исследования «Ad Hoc»
Строительство
In English

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

ПОИСК В РАЗДЕЛЕ    

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ИОН-РАДИКАЛЫ, частицы с нсспаренным электроном и зарядом. По знаку заряда различают катион-радикалы (КР) и анион-радикалы (АР). И.-р. могут быть органическими и неорганическими.
Органические И.-р. Практически любая орг. молекула может образовывать как АР (при восстановлении), так и КР (при окислении). Относит. склонность к образованию КР или АР зависит от природы атомов, входящих в молекулу, и от особенностей ее строения. Напр., ароматич. тиоэфиры ArSCH3 дают стабильные КР ArSCH3+' и АР ArSCH3-'. Ароматич. амины преим. образуют КР ArNR2+', а ароматич. кетоны - АР Аr2СО-' (т. наз. кетилы). Устойчивость И.-р. возрастает с увеличением степени делокализации неспаренного электрона. Наличие в молекуле электронодонорных групп (OR, NR2, CR=CR2 и др.) повышает стабильность КР, акцепторных (NO2, CN, COOR, SO2R, CF3 и др.) - АР. Нек-рые соли И. р. выделены в твердом виде (см., напр., Металлы органические). В газовой фазе И. р. образуются при электронном ударе, диссоциативной ионизации (см. Маcс-спектрометрия), а также в условиях ион-циклотронного резонанса. Для жидкой фазы общий метод - электрохим. окисление или восстановление. АР получают также р-цией субстратов с сольватированным электроном или донорами электронов, в качестве к-рых используют щелочные и щел.-зем. металлы, др. орг. АР, орг. анионы и нек-рые соед. с низким потенциалом ионизации. В качестве окислителей при получении КР используют H2SO4, к-ты Льюиса (АlСl3, SbCl5 и др.), РbО2, K3[Fe(CN)6], NO+ClO4-, орг. катионы, орг. соед. с высоким сродством к электрону (хиноны, тетрацианоэтилен и др.), стабильные радикалы, напр., ароксильные, нитроксильные, гидразильные. Иногда КР получают восстановлением, напр.:
261_280-2.jpg
Образованию И.-р. при взаимод. донора и акцептора электронов предшествует перенос заряда в донорно-акцепторном комплексе, чему способствует УФ облучение. И.-р. - интермедиаты мн. р-ций; образуются из субстратов в результате одноэлектронного переноса. Для И.-р. характерны р-ции фрагментации, напр.:
261_280-3.jpg
диспропорционирования (р-ция 1) и димеризации (р-ция 2):
261_280-4.jpg
Р-ции (1) и (2) обусловлены рекомбинацией радикальных частиц, однако необходимое для этого сближение двух И.-р. затрудняется их зарядовым расталкиванием. Последнее уменьшается, если И.-р. входит в состав ионной пары. И.-р. способны вступать в гетеролитич. р-ции, в результате к-рых могут образовываться новые связи или происходить одноэлектронный перенос с регенерацией нейтральной орг. молекулы, напр.:
261_280-5.jpg
Неорганические И.-р. Наиб. известен АР кислорода 261_280-6.jpg, т. наз. супероксид-ион, входящий в состав КО2 (см. Калий) и образующийся при его диссоциации в непротоногенном р-рителе, напр., бензоле, в присут. 18-краун-6-эфира. Образуется 261_280-7.jpg также при электролизе О2 и при одноэлектронном переносе типа:
261_280-8.jpg
Супероксид устойчив в отсутствие протонов; является умеренно сильным восстановителем и очень слабым окислителем. Его окислит. способность возрастает в присут. сильных протонных к-т. Сильный нуклеофил, реагирует, напр., с ароматич. дисульфидами: 261_280-9.jpg Супероксид выступает как переносчик электрона в процессах дыхания, идущих С участием супероксиддисмутазы. Возможно, что в тканях под действием 261_280-10.jpg нек-рые прир. антибиотики дают АР, далее превращающиеся в более активные противомикробные и канцеролитич. соед. Так, напр., объясняют образование реумицина из ксантотрицина. 261_280-11.jpg получают электрохим. восстановлением СО2 при потенциале —2 В или из формиат-иона по схеме:
261_280-12.jpg
Потенциал восстановления м. б. значительно снижен при использовании в качестве катализатора комплекса Ni с 1,4,8,11-тетраазациклотетрадеканом. Возможно, что 261_280-13.jpg образуется при фотосинтезе. 261_280-14.jpg - восстановитель, напр.:
261_280-15.jpg
способен присоединяться по кратным связям:
261_280-16.jpg
Перспективное св-во 261_280-17.jpg - его способность превращаться в СО, что позволяет получать последний из СО2. 261_280-18.jpg образуется при фотолизе и термолизе р-ров персульфатов или при добавлении к ним солей переходных металлов в низких степенях окисления, напр.:
261_280-19.jpg
Наиб. эффективна смесь солей Fe2+ и Сu+. С орг. соед. 261_280-20.jpg обычно дает КР, напр., 261_280-21.jpg Атом Н при этом обычно не отщепляется. Лит.: Морковник А. С., Охлобыстин О. Ю., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 11, с. 1968-2006; их же, "Химия гстероцикл. соединений", 1980, № 8, с. 1011-29; Росси Р. А., де Росси Р. X., Ароматическое замещение по механизму SRN 1, пер. с англ., М., 1986; Тодрес З. В., Ион-радикалы в органическом синтезе, М., 1986; Julliard М., Chanon М., "Chem. Rev." 1983, v. 83, № 4, p. 425-506. 3. В. Тодрес.


===
Исп. литература для статьи «ИОН-РАДИКАЛЫ»: нет данных

Страница «ИОН-РАДИКАЛЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Куплю

19.04.2011 Белорусские рубли в Москве  Москва

18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД  Москва

04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку.  Москва

Продам

19.04.2011 Продаем скипидар  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем растворители  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у.  Нижний Новгород

Rambler's Top100
Copyright © Newchemistry.ru 2006. All Rights Reserved