| СОДЕРЖАНИЕ: |
НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ |
ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА |
ЭКОЛОГИЯ |
СОТРУДНИЧЕСТВО |
СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ |
|
|
|
|
СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ
|
|
|
|
|
Алфавитный указатель:
А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
|
ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП, служит для объяснения строения кластеров, сложных металлоорг. соед. и др. структур. И. а. п. заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимно заменяемы. Изолобальными наз. группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (ГО высших занятых и низших вакантных мол. орбиталей) со сходными св-вами симметрии и пространств. строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти ГО. Изолобальность групп А и Б изображается:
И. а. п. выявляет глубинное единство отдельных областей химии. В неявном виде И. а. п. применяется и в орг. химии, напр., изолобальны группы, имеющие одну работающую ГО с одним электроном
с двумя ГО и двумя электронами:
с тремя ГО и тремя электронами:
В химии металлоорг. соед. И. а. п. выполняет роль, аналогичную роли теории хим. строения в орг. химии. При таком использовании И. а. п. допустимо упрощение определения изолобальности: изолобальными можно назвать группы с одинаковым числом ГО и одинаковым числом электронов на них; при соблюдении этих условий примерное соответствие в пространств. строении, энергии и симметрии ГО обычно обеспечивается автоматически. При определении числа ГО металлоорг. фрагмента надо учитывать, что в отличие от элементов главных подгрупп переходные металлы имеют по девять валентных орбиталей.
Отношения изолобальности между фрагментами металлоорг. соед. с соответствующим координац. числом металла п и орг. фрагментами приведены в таблице.
L - двухэлектронный лиганд, верх. индекс в металлоорг. фрагменте соответствует разности между числом валентных электронов металла и степенью его окисления.
Для металлоорг соед. (октаэдрич. координация, п = 6) СН3-группе изолобальны группы d7ML5, напр. Мn(СО)5 или Fe(h5-C5H5)(CO)2 (т. к. С5Н5 изолобальный аналог совокупности трех двухэлектронных лигандов); СН2-группе изолобальны группы d8ML4, напр. Ru(CO)4, СоСО(h5-С5Н5), СН-группе группы d9ML3, напр. Со(СО)3, Ni(h5-С5Н5). В соответствии с И. а. п. кластеры Re2(CO)10, Os3(CO)12, Ir4(СО)12 изолобальные аналоги этана, циклопропана и тетраэдрана соотв , а кластер [Fe2(CO)8]Sn изолобальный
аналог спиропентана [т. к. Fe(CO)4 изолобален СН2 и Sn изолобален С].
И. а. п. может быть применена для предсказания возможности существования новых соединений. Достоверность таких прогнозов значительно повышается при использовании своеобразной "библиотеки" ГО металлоорг. фрагментов, изолобальных основным орг. фрагментам.
Принцип сформулирован Р. Хофманом в 1976.
===
Исп. литература для статьи «ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП»: Hoffmann R., "Angеw Chem.". 1982, v. 21, №10, p. 711-724; Stone F.G.A., "Angew Chem.", 1984, v. 23, № 2. p. 89-99
H. П. Гамбарян. И. В. Станкевич.
Страница «ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП» подготовлена по материалам химической энциклопедии.
|
|
|
|
|
|
Куплю
19.04.2011 Белорусские рубли в Москве Москва 18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД Москва 04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку. Москва |
Продам
19.04.2011 Продаем скипидар Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем растворители Нижний Новгород 19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у. Нижний Новгород |
|
|
