НА ГЛАВНУЮ 

КОТАКТЫ  

АНАЛИТИЧЕСКИЙ ПОРТАЛ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
ПОИСК    
СОДЕРЖАНИЕ:

НАУКА и ТЕХНОЛОГИИ

Базовая химия и нефтехимия

Продукты оргсинтеза ............

Альтернативные топлива, энергетика ...........................

Полимеры ...........................

ТЕНДЕНЦИИ РЫНКА

Мнения, оценки ...................

Законы и практика ...............

Отраслевая статистика .........

ЭКОЛОГИЯ

Промышленная безопасность

Экоиндустрия .......................

Рециклинг ............................

СОТРУДНИЧЕСТВО

Для авторов .........................

Реклама на сайте ................

Контакты .............................

Справочная .........................

Партнеры ............................

СОБЫТИЯ ОТРАСЛИ

Прошедшие мероприятия .....

Будущие мероприятия ...........

ОБЗОРЫ РЫНКОВ

Исследование рынка дициандиамида в России
Исследование рынка куриных яиц в России
Исследование рынка сырого и питьевого молока в России
Исследование рынка программного обеспечения в России
Исследование рынка флотореагент-оксаля в России
Рынок триоктилтримелитата в России
Исследование рынка диоктилтерефталата в России
Исследование рынка диоктиладипината в России
Исследование рынка диоктилсебацината в России
Исследование рынка дибутилфталата в России

>> Все отчеты

ОТЧЕТЫ ПО ТЕМАМ

Базовая химия и нефтехимия
Продукты оргсинтеза
Синтетические смолы и ЛКМ
Нефтепереработка
Минеральные удобрения
Полимеры и синтетические каучуки
Продукция из пластмасс
Биохимия
Автохимия и автокосметика
Смежная продукция
Исследования «Ad Hoc»
Строительство
In English

СЛОВАРЬ ТЕРМИНОВ

ПОИСК В РАЗДЕЛЕ    

Алфавитный указатель: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, p-комплексы, содержащие в качестве лигандов диены, обе двойные связи к-рых участвуют в координации с атомом металла (h4-лиганды). Часто к ним относят и комплексы с полиенами, в к-рых металл координирован только по двум двойным связям лиганда. Диеновые комплексы (Д. к.) известны для переходных металлов I и IV-VIII групп. Лиганд [1,3-бутадиен (1,3-С4Н6), 1,3-циклогексадиен (1,3-С6Н8), норборнадиен (С7Н8), 1,5-циклооктадиен (1,5-С8Н12) и др.] занимает в молекуле комплекса два координационных места и предоставляет для образования связи с металлом четыре электрона. Хелатирующие диены с изолированными двойными связями, напр. 1,5-С8Н12, образуют устойчивые комплексы преим. с Ni, Pd, Pt, Rh, Ir, комплексы с сопряженными диенами наиб. характерны для карбонилов Fe. Физ. св-ва Д.к. изменяются в широких пределах; напр., (h-бутадиен)трикарбонилжелезо (ф-ла I) - оранжевая жидкость (т. пл. 19 °С), бис(h-1,5-циклооктадиен)никелъ(II) -желтые кристаллы (т.пл. 142 °С), дихлоро(-h-1,5-циклооктадиен)платина (III) - бесцв. твердое в-во (т. разл. > 220 °С).
041_060-65.jpg
Координация с диеном не изменяет формальной степени окисления металла. Координированный диен теряет св-ва олефина (не гидрируется, не вступает в р-цию Дильса -Альдера), но приобретает св-ва, определяемые природой металла, а также др. лигандов, присутствующих в молекуле. Так, комплексы [Fе(СО)3(1,3-диен)] реагируют с электроф. соед., напр., ацилируются по Фриделю - Крафтсу с замещением атома Н в лиганде:
041_060-66.jpg
Наиб. характерная р-ция циклогексадиеновых комплексов Fе - отрыв гидрид-иона от СН2-группы с образованием h5-циклогексадиенильного катионного комплекса:
041_060-67.jpg
Комплексы платиновых металлов с хелатирующими диенами легко реагируют с нуклеофилами (алкоксид- или ацетат-ионами, аминами, анионами b-дикарбонильных соед. и др.), давая продукты транс-присоединения, напр.:
041_060-68.jpg
Св-ва присутствующих в диеновом лиганде функц. групп в осн. сохраняются. Д.к. обладают также св-вами, характерными для др. комплексных соед. переходных металлов, напр. способностью обменивать лиганды, включая диеновый:

[Fе(СО)3(1,3-С4Н6)] + PPh3 : [Fe(CO)2PPh3(l,3-C4H6)]

Особенность h-1,2,3,4-циклооктатетраеновых комплексов типа (С8Н8)М(СО)3, где М=Fe, Ru,- быстрое перемещение фрагмента М(СО)3 по восьмичленному кольцу (т. наз. стереохимически нежесткие молекулы). Общий метод получения Д. к.-взаимод. диена (полнена) с солями, карбонилами или др. производными переходных металлов, напр.:
041_060-69.jpg
Д. к. получают, кроме того, соконденсацией паров металла и диена, а также из p-комплексов др. типов, напр. циклопентадиенильных (М = Со, Rh, Ir):
041_060-70.jpg
Д. к. - катализаторы и промежут. продукты в пром. процессах, напр., при полимеризации олефинов и диенов в присут. катализаторов Циглера - Натты, оксосинтезе, окислении непредельных углеводородов.
===
Исп. литература для статьи «ДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ»:
Губин С. П., в кн.: Методы элементоорганической химии.
p-Комплексы переходных металлов с диенами, аренами, соединения с s-связью М—С, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. Н. Кочешкова, М.. 1976. с. 7 126. Л. В. Рыбин.

Страница «ДИЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Куплю

19.04.2011 Белорусские рубли в Москве  Москва

18.04.2011 Индустриальные масла: И-8А, ИГНЕ-68, ИГНЕ-32, ИС-20, ИГС-68,И-5А, И-40А, И-50А, ИЛС-5, ИЛС-10, ИЛС-220(Мо), ИГП, ИТД  Москва

04.04.2011 Куплю Биг-Бэги, МКР на переработку.  Москва

Продам

19.04.2011 Продаем скипидар  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем растворители  Нижний Новгород

19.04.2011 Продаем бочки новые и б/у.  Нижний Новгород

Rambler's Top100
Copyright © Newchemistry.ru 2006. All Rights Reserved